Температура кипения спирта отличается от температуры кипения воды и сивушных масел. Чистый (абсолютный) спирт кипит при температуре 78,3 °С при атмосферном давлении 760 мм ртутного столба.

При таком же давлении вода кипит при температуре 100 "С. Суть дистилляции заключается в том, что брагу нагревают до температуры кипения, а образующийся пар охлаждают; пар собирается в холодильнике в виде капель, сливающихся при достаточном накоплении в струю. Жидкость, собранная путем охлаждения пара, называется дистиллят.

Если спирт и вода в чистом виде кипят при разных температурах, то температура кипения их смеси будет где-то между температурами кипения воды (100 °С) и спирта (78,3 °С). И чем больше спирта в смеси, тем ниже точка кипения смеси. При кипении смеси спирт будет испаряться гораздо быстрее, чем вода. Чем быстрее спирт улетучивается из смеси, тем меньше его остается в воде и тем выше поднимается точка кипения смеси.

Отгонка (перегонка) спирта является сложным процессом и требует строгого соблюдения температурного режима на всех этапах.

Чтобы получить качественный самогон, нагревание браги необходимо проводить поэтапно. Во избежание ошибок, часто допускаемых теми, кто не имеет достаточного опыта, следует обратить внимание на основные моменты процесса перегонки: первая критическая точка соответствует температуре кипения легких примесей, содержащихся в браге (65- 68 °С); вторая критическая точка соответствует температуре кипения этилового спирта (78 °С); при температуре смеси выше 85 °С (третья критическая точка) начинается интенсивное выделение тяжелых фракций - сивушных масел.

Режим нагрева браги до критической точки практически не лимитирован, причем чем выше скорость нагрева, тем эффективнее работа самогонного аппарата. При достижении температуры 65-68 °С начинается интенсивное выделение легких примесей. Поэтому самогон, в простонародье называемый «первач», полученный при нагреве браги от 65 до 78 °С, является наиболее ядовитым и малопригодным даже для наружного употребления (в качестве лосьонов и других спиртонасыщенных настоев).