Поворотным моментом в карьере Питта стала встреча с режиссером Ридли Скоттом, который в 1990 году пригласил его в свой новый фильм "Тельма и Луиза" на роль грабителя с невинным лицом (поначалу на эту роль планировался Уильям Болдуин, но он оказался занят). У Питта в фильме было три небольших эпизода, но сыграл он их, что называется, потрясно. Чего стоит постельная сцена с Тельмой (актриса Джина Дэвис), которая особенно сильно запала в душу зрителей, и они запомнили молодого актера. Кстати, потом ходили слухи, что в процессе съемок между Питтом и Дэвис возникли романтические отношения, хотя сам актер категорически это отрицает.
Сыграв подонка, Питт на какое-то время превратился в "дежурного злодея" американского кино. За короткое время он снялся еще в трех лентах, где играл исключительно всяких неудачников и негодяев. В фильме "Река течет через это" (1992) - безвольный алкоголик, в "Настоящей любви" (1992) наркоман, в "Калифорнии" (1993) - жестокий убийца, у которого руки по локоть в крови.
Несмотря на свое экранное амплуа, в реальной жизни Питт слыл в голливудской среде главным очаровашкой. Толпы поклонниц 16 - 22 лет буквально осаждали его со всех сторон, не говоря о партнершах по фильмам, с которыми Питт крутил шашни напропалую. Самый долгий роман случился у него с актрисой-нимфеткой Джульетт Льюис, с которой он познакомился в 1990 году на съемках телесериала "Слишком молод, чтобы умереть". 17-летняя Джульетт влюбилась в Питта по уши и стала для него чем-то вроде ручной собачки. Однако вскоре после съемок "Калифорнии" роман завершился. Питт убил Джульетт на экране и ушел к другой актрисе - 21-летней Гвинет Пэлтроу, с которой познакомился во время работы над великолепным триллером "Семь" (4 недели держался на 1-м месте в списке бестселлеров). Что касается Джульетт, то едва она узнала об этом, как тут же заперлась в своем доме и приняла большую дозу наркотиков. К счастью, вовремя одумавшись, актриса сама вызвала врачей, чем и спасла себе жизнь. Но после этого случая девушка всерьез подсела на кокаин и алкоголь, много раз лечилась от наркозависимости, но это уже другая история.