В период трагических событий в России, путча 19 августа 1991 года, Сергей Медведев был единственным журналистом, который смог прорваться в эфир и достоверно рассказать обо всем происходившем в то время в Москве. После этого эфира С. Медведев был уволен с занимаемой должности до того времени пока действовало временное правительство ГКЧП.

В период с 1992 года по 1995 год С. Медведев работал в должности обозревателя Информационного телевизионного агентства Российской государственной телерадиовещательной компании. В это время он много работает с различными политиками государства, берет интервью у таких лидеров как Михаил Горбачев, Анатолий Чубайс, Виктор Черномырдин, Борис Ельцин, Юрий Лужков.

С 1995–1996 год С. Медведев исполнял обязанности пресс-секретаря президента Бориса Ельцина. Вместе с президентом Медведев прошел весь драматический период президентских выборов 1996 года. Будучи пресс-секретарем президента, он отмечал, что: «Моя работа на этой должности дала возможность взглянуть на многие вещи гораздо шире. С таким опытом я в отличие от многих других журналистов знаю не только, что творится в приемной, но и что происходит внутри кабинетов. Поверьте, я получил достаточно широкие представления о политическом закулисье и механизмах власти»., Главной сложностью работы пресс-секретаря Медведев назвал молчание: «как, оказывается, мучительно сложно сидеть по другую сторону стола, знать много, гораздо больше, чем тебя спрашивают, и не говорить об этом. Фигура умолчания, я понял, фигура из высшего пилотажа, которую приходилось осваивать одной из первых...» Он называет себя игроком той же команды, которыми открылись пристрастия, привычки, слабости первого лица. «Игроку доверяли, правда, не сразу, постепенно присматриваясь, но доверяли многое. Иначе нельзя и невозможно было бы держать его за полноценного партнера. Информация плюс доверие – это было моим условием при поступлении на службу, и оно президентом в первую очередь, безусловно, не до конца выполнялось».