Если во Флоренции юноша знал только алчных торговцев, банкиров или беспринципных, ловких политиков, то здесь, в Неаполе, он попал в среду ученых-гуманистов и поэтов. Их пригласил к своему двору местный король Роберт Анжуйский, который сам писал стихи и покровительствовал искусствам. Особенно он любил поэзию и приблизил к себе самого Франческо Петрарку (1304-1374) - "короля" итальянской поэзии, коронованного лавровым венком в Риме на Капитолии по обычаю поэтов древности. Петрарке оказал огромное влияние на Боккаччо, стал его самым близким другом на всю жизнь и ввел в круг придворных поэтов и ученых, окружавших старого неаполитанского короля.
За годы пребывания в Неаполе (1330-1340) будущий автор "Декамерона" получает прекрасное образование, овладевает греческим и латинским, начинает писать стихи и одновременно ученые трактаты (на латинском языке).
12 апреля 1338 года в церкви Св. Лаврентия он у видел молодую женщину графиню Марию Аквино. Она стала великой любовью всей его жизни. Но она была замужем, поэтому их любовь была сложной, мучительной, что отразилось в поэзии Боккаччо. В 1340 году его отец требует его возвращения во Флоренцию. Боккаччо покидает Неаполь на целых пять лет. За годы разлуки и страданий он создает значительные, глубокие поэмы о любви (в духе античных пасторалей), проникнутые живым искренним чувством. Из них наиболее известны "Фьезоланские нимфы" (1343), а также небольшое прозаическое произведение "Фьямметта" (1343). Это фактически первый опыт психологического романа в Европе, привлекающий и сегодня силой и интенсивностью изображенных в нем чувств женщины, тоскующей из-за разлуки со своим возлюбленным, явно ее покинувшим. (В какой-то мере во "Фьямметте" была отражена история любви автора и Марии Аквино.)
В 1345 году писателю удалось вернуться в Неаполь.